不同類(lèi)型紫外線(xiàn)吸收劑的作用機(jī)理
不同類(lèi)型紫外線(xiàn)吸收劑的作用機(jī)理
紫外線(xiàn)吸收劑能夠吸收強(qiáng)烈的高能量的紫外線(xiàn),并以能量的形式轉(zhuǎn)換,將所吸收的能量釋放出來(lái),然后通過(guò)熱能或無(wú)害的低能輻射消耗,避免因紫外線(xiàn)所造成的皮膚損傷,還有防止高分子聚合物因吸收紫外線(xiàn)而發(fā)生的光物理和光化學(xué)分解反應(yīng)。目前比較常用的紫外線(xiàn)吸收劑主要有苯酮類(lèi)、苯并三唑類(lèi)、水楊酸酯類(lèi)、取代丙烯腈類(lèi)、三嗪類(lèi)和其他類(lèi)等,不同紫外吸收劑的吸收轉(zhuǎn)化機(jī)理因種類(lèi)不同而有所差異,下面上海精顏化工為您介紹一下不同類(lèi)型紫外線(xiàn)吸收劑的作用機(jī)理。
1.二苯甲酮類(lèi)
二苯甲酮類(lèi)紫外線(xiàn)吸收劑是應(yīng)用最廣泛的一類(lèi)紫外吸收劑,這種紫外線(xiàn)吸收劑對(duì)UV-A、UV-B和UV-C的吸收效果較慢。分子中的酮基和羥基可形成本征氫鍵形成丁基螯合環(huán),吸收紫外光能后,分子發(fā)生熱振動(dòng),內(nèi)部氫鍵斷裂,螯合環(huán)打開(kāi),將紫外能量轉(zhuǎn)化為熱能釋放出來(lái)。除此之外,分子中的羰基會(huì)被吸收的紫外光能所激發(fā),產(chǎn)生變異和烯醇結(jié)構(gòu),同時(shí)這也消耗了一部分能量。在這類(lèi)紫外吸收劑中,分子內(nèi)氫鍵的強(qiáng)弱與其光穩(wěn)定化效果有關(guān),氧鍵越強(qiáng),破壞它所需的能量越大,吸收紫外光消耗的能量越多,效果越好。紫外線(xiàn)吸收劑的穩(wěn)定效果還與苯環(huán)上烷氧基鏈的長(zhǎng)度有關(guān),如果長(zhǎng)度與聚合物相容性好,則穩(wěn)定效果恰到好處。在二苯甲酮紫外吸收劑中,羰基的鄰位必須含有10個(gè)羥基,否則不能形成本征氫不能使用作為紫外線(xiàn)吸收劑,能吸收290~380-m的紫外線(xiàn),但幾乎不吸收可見(jiàn)光,不著色,與高分子聚合物相容性好。如果羰基的鄰位有兩個(gè)羥基,它可以吸收300~400fm的紫外線(xiàn),也可以吸收部分可見(jiàn)光。由于吸收可見(jiàn)光,互補(bǔ)的光線(xiàn)不平衡,加入這種紫外線(xiàn)吸收劑的物品呈現(xiàn)黃色。與高分子聚合物的相容性也較差,因此其應(yīng)用范圍較小。而不含鄰羥基的二苯甲酮雖然也有吸收紫外線(xiàn)的能力,但遇光后會(huì)引起自身分解,因此,不適合用作紫外線(xiàn)吸收劑。
2.水楊酸酯
水楊酸酯類(lèi)紫外線(xiàn)吸收劑是最早使用的,水楊酸酯在分子中也具有本征氫鍵。這種紫外線(xiàn)吸收劑一開(kāi)始吸收紫外線(xiàn)的能力很低,吸收范圍很窄(小于340vm),但紫外照射一定時(shí)間后,其吸收逐漸增加,直至吸收最大值,這是由于紫外照射下分子發(fā)生重排,形成紫外吸收能力強(qiáng)的二苯甲酮結(jié)構(gòu),從而加強(qiáng)了其紫外吸收。因此,人們稱(chēng)它為先鋒紫外線(xiàn)吸收劑。二羥基二苯甲酮及其衍生物經(jīng)過(guò)分子重排后,可吸收部分可見(jiàn)光并呈現(xiàn)黃色,導(dǎo)致加入這種紫外吸收劑的物質(zhì)變黃。
3.苯并三唑類(lèi)
苯并三唑類(lèi)紫外線(xiàn)吸收劑的作用機(jī)理與二苯甲酮類(lèi)似,苯并三唑類(lèi)化合物對(duì)紫外線(xiàn)的吸收范圍很廣,可吸收波長(zhǎng)為300~400-m的光,但是它幾乎不吸收400米以上的可見(jiàn)光,所以產(chǎn)品不會(huì)著色;
4.取代丙烯腈類(lèi)和三嗪類(lèi)
此外,取代丙烯腈類(lèi)和三嗪類(lèi)紫外線(xiàn)吸收劑,根據(jù)作用機(jī)理,也是順?lè)串悩?gòu)化,使光的能量轉(zhuǎn)化為無(wú)害的能量釋放出來(lái),丙烯腈取代的紫外吸收劑能吸收290~320fm的紫外光,不吸收可見(jiàn)光,不會(huì)使應(yīng)用物泛色,紫外吸收劑可以吸收波長(zhǎng)在400-M以下的顯色基因和顯色基團(tuán),它們都連接到芳香核心。
5.其他類(lèi)
有機(jī)鎳也可用作紫外吸收劑,但一般歸類(lèi)為猝滅劑,它吸收紫外線(xiàn)的能力比上一種低,但能阻止聚合物在吸收紫外線(xiàn)周?chē)怆x。有機(jī)鎳聚合物在紫外光照射下與高分子聚合物中被激發(fā)成激發(fā)態(tài)的分子發(fā)生反應(yīng),使激發(fā)態(tài)回到激發(fā)態(tài)在基態(tài)下,紫外能量在不引起其破壞的情況下轉(zhuǎn)化為低能光譜發(fā)射,以保護(hù)聚合物不被破壞,因其作用機(jī)理不同于一般紫外吸收劑而被稱(chēng)為猝滅劑,紫外吸收劑是通過(guò)分子結(jié)構(gòu)變化,猝滅劑只是通過(guò)分子間能量轉(zhuǎn)移耗散能量。
此外,碳黑、二氧化鈦、氧化鋅、鋅鋇等遮光劑也是一類(lèi)能吸收或反射紫外線(xiàn)的物質(zhì),在聚合物和光源之間設(shè)置阻擋層以吸收或反射紫外線(xiàn),當(dāng)它到達(dá)聚合物表面時(shí),被吸收和反射,阻止紫外線(xiàn)滲透到聚合物內(nèi)部,其中炭黑效率最高。自由基清除劑也是一類(lèi)能產(chǎn)生光穩(wěn)定化的物質(zhì),是具有空間位阻效應(yīng)的哌啶類(lèi)衍生物,稱(chēng)為受阻胺光穩(wěn)定劑。
4.取代丙烯腈類(lèi)和三嗪類(lèi)
此外,取代丙烯腈類(lèi)和三嗪類(lèi)紫外線(xiàn)吸收劑,根據(jù)作用機(jī)理,也是順?lè)串悩?gòu)化,使光的能量轉(zhuǎn)化為無(wú)害的能量釋放出來(lái),丙烯腈取代的紫外吸收劑能吸收290~320fm的紫外光,不吸收可見(jiàn)光,不會(huì)使應(yīng)用物泛色,紫外吸收劑可以吸收波長(zhǎng)在400-M以下的顯色基因和顯色基團(tuán),它們都連接到芳香核心。
5.其他類(lèi)
有機(jī)鎳也可用作紫外吸收劑,但一般歸類(lèi)為猝滅劑,它吸收紫外線(xiàn)的能力比上一種低,但能阻止聚合物在吸收紫外線(xiàn)周?chē)怆x。有機(jī)鎳聚合物在紫外光照射下與高分子聚合物中被激發(fā)成激發(fā)態(tài)的分子發(fā)生反應(yīng),使激發(fā)態(tài)回到激發(fā)態(tài)在基態(tài)下,紫外能量在不引起其破壞的情況下轉(zhuǎn)化為低能光譜發(fā)射,以保護(hù)聚合物不被破壞,因其作用機(jī)理不同于一般紫外吸收劑而被稱(chēng)為猝滅劑,紫外吸收劑是通過(guò)分子結(jié)構(gòu)變化,猝滅劑只是通過(guò)分子間能量轉(zhuǎn)移耗散能量。
此外,碳黑、二氧化鈦、氧化鋅、鋅鋇等遮光劑也是一類(lèi)能吸收或反射紫外線(xiàn)的物質(zhì),在聚合物和光源之間設(shè)置阻擋層以吸收或反射紫外線(xiàn),當(dāng)它到達(dá)聚合物表面時(shí),被吸收和反射,阻止紫外線(xiàn)滲透到聚合物內(nèi)部,其中炭黑效率最高。自由基清除劑也是一類(lèi)能產(chǎn)生光穩(wěn)定化的物質(zhì),是具有空間位阻效應(yīng)的哌啶類(lèi)衍生物,稱(chēng)為受阻胺光穩(wěn)定劑。
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